The Synthesis and characterization of pentacarbonyl (pyrazine) metal (metal:chromium, molybdenum, tungsten)
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 2001
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: EMREN NALBANT ESENTÜRK
Danışman: CEYHAN KAYRAN İŞÇİ
Özet:oz PENTACARBONIL(PİRAZİN)METAL (METAL: KROM, MOLİBDEN, TUNGSTEN) KOMPLEKSLERİNİN SENTEZİ VE KARAKTERİZAS YONU EMREN (ESENTÜRK) NALBANT M.S., Kimya Bölümü Danışman: Assoc. Prof. Dr. Ceyhan Kayran Ocak 2001, 49 sayfa Bu çalışmada, Cr(CO)5(ZCO) (ZCO: Cis-siklookten) ve M(CO)5(THF) (THF= Tetrahidrofuran; M= Mo, W) komplekslerinin termal olarak pirazin (pyz) ligandryla tepkimeleri çalışılmıştır. Başlangıç maddesi Cr(CO)5(ZCO), literatüre gore, Cr(CO)6 ile fazla ZCO ligandının hexan'da fotokimyasal tepkimesi ile elde edilirken, M(CO)5(THF) (M: Mo, W) kompleksleri ise M(CO)ö ile tetrahidrofuran'ın fotokimyasal tepkimesiyleelde edilmiştir. Başlangıç maddelerinin M(CO)s(pyz) komplekslerine dönüşümleri ise başlangıç ve son ürününün v(CO) gerilme bandlarındaki değişimlerle takip edilmiştir. Elde edilen M(CO)s(pyz) (M: Cr, Mo, W) komplekslerinin yapılan İR, 'H-NMR ve 13C-NMR spektroskopileri yardımıyla aydınlatılmıştır. Komplekslerin İR spektrumları karbonil bölgesinde üç adet soğurma bandı vermektedir. Bu sonuç M(CO)s biriminin dv simetrisine sahip olduğunu göstermektedir. C4v simetrisini destekleyen diğer bir sonuçta karbonil ligandlarının "C-f'HJ-NMR spektrumunda 1:4 şiddetinde iki sinyal vermesidir. M(CO)5(pyz) (M= Cr, Mo, W) komplekslerinde pirazin ligandının ^-NMR ve 13C-NMR spektrumları ise iki grup sinyal vermektedir. Bu sonuç, pirazin ligandının tek bir M(CO)s birimine azot atomu üzerinden bağlandığını göstermektedir. Bununla beraber pirazin ligandının tungsten metali ile oluşturduğu kompleks ise tek ve iki tungsten metali içeren komplekslerin karışımı şeklindedir. Kompleksin "C-^HJ-NMR spektrumu karbonil ligandları için 1:4 şiddetinde iki grup sinyal vermektedir. (Monometalik ve bimetalik komplekslere ait). (Kimyasal kayma değerleri (ppm); W(CO)5(pyz) CO (trans) = 202,99, CO (cis) = 199,17; of (CO)5W(pyz)W(CO)5 CO (trans) = 203,08, CO (cis) = 198,86) Bununla beraber pirazin karbonlan da monometalik kompleks için iki grup sinyal verirken, bimetalik kompleks için tek bir singlet gözlenmektedir. Bu sonuçlar ^-NMR spektrumuyla da desteklenmektedir. Diğer ilginç bir sonuç ise monometalik, W(CO)s(pyz), ve bimetalik, (CO)sW(pyz)W(CO)5, komplekslerinin bir denge halinde bulunmasıdır. vı