Synthesis and electrochemistry of tricarbonyl cyclooctatetraenemetal (O) complexes of group 6 elements
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 1996
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: GÜRKAN ATINÇ YILMAZ
Danışman: SAİM ÖZKAR
Özet:oz GRUP 6 ELEMENTLERİNİN TRİKARBONİLSİKLOOKTATETRAENMETAL(0) KOMPLEKSLERİNİN SENTEZİ VE ELEKTROKİMYASI YILMAZ, Gürkan Atınç Yüksek Lisans, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Saim ÖZKÂR Ağustos 1996, 61 sayfa Trikarbonil(Tj6-COT)metal(0) genel formülündeki kompleksler (M: Cr, Mo, W; COT: Siklooktatetraen) literatürde belirtilen yöntemlerle sentezlenerek yapılan İR spektroskopisi yardımıyla tanımlandı. Bu komplekslerde üç karbonil gnıbvnunfasiyal düzende olduğu bulundu. Siklooktatetraen, geçiş metaline dört C=C bağından üçü ile üç dişli bir ligand olarak bağlanmıştır. Bundan dolayı bu kompleksler en iyi fac- M(CO)3(rj6-Siklooktatetraen) formülü ile tanımlanır. Siklooktatetraen ligandının hapto-altı şeklinde bağlandığı göz önünde bulundurulursa, komplekslerin Cs nokta grubuna ait olduğu kolaylıkla söylenebilir. Bunun sonucu, komplekslerde 2A1 + A" modunda üç CO gerilme titreşimi vardır ve bunların hepsi de İR etkindir.Siklooktatetraen, hekzakarbonilmetal(0) ve trikarbonü(rç6-COT)metal(0)'ın elektrokimyasal davranışları, dönüşümlü voltametri kullanılarak diklorometan çözeltisinde çalışıldı. Bileşiklerin yükseltgenme-indirgenme potansiyalleri ölçüldü ve mor ötesi-görünür bölge spektral verileriyle bağlantılı olarak literatürde bilinen enerji seviyelerinin yardımıyla tartışıldı. Komplekslerin yükseltgenme ve indirgenme reaksiyon mekanizmaları hakkında öneride bulunabilmek için, örnek olarak trikarbonil(Ti6-COT)krom(0) kompleksinin elektrolizi yapıldı. Elektroliz İR spektroskopisi ile takip edildi. Hekzakarbonilmetal(O) ve hazırlanan komplekslerin birinci yükseltgenme tepe gerilimlerinin ağırlıklı olarak metalin d-orbitalinin karakterini taşıyan HOMO enerji seviyeleri ile ilgili olduğu gözlendi. Anahtar Kelimeler: Karbonil, Krom, Molibden, Wolfram, Dönüşümlü Voltametri, Siklooktatetraen, Elektrûkimya,. vı