Spectroelectrochemical investigations of pyrimidine-2-thionato-bridged binuclear platinum(III) complexes
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 2002
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: ÖZGE ÖZBEK
Danışman: AHMET MUHTAR ÖNAL
Özet:oz PRİMİDİN-2-THÎONATO KÖPRÜ LİGANDLİ BÎNUKLEER PLATİN(III) KOMPLEKSLERİNİN SPEKTROELEKTROKİMYASAL İNCELENMESİ Özbek, Özge Yüksek Lisans, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Hüseyin İşçi Ortak Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Ahmet M. Önal Temmuz 2002, 74 sayfa Bu çalışmada diplatin(III, III), [XPt (B-B)4PtX] (B-B- (köprü) = C4H3N2S"; X = Cl", Br" ve I") kompleksleri hazırlanmış, bu komplekslerin dönüşümlü voltamogramları ve elektron soğurma spektrumları asetonitril çözeltisi içerisinde ölçülmüştür. Her üç maddenin dönüşümlü voltamogramlarında indirgenme tepe vıgerilimlerinin tersinir olmadığı gözlenmektedir. Maddelerin indirgenmeleri her bir platin atomunun birer electron almasıyla oluşmaktadır. İndirgenmeye bağlı olarak görülen yükseltgenme tepe gerilimi, indirgenme sonucunda oluşan ürünün oksitlenmesi sonucu meydana gelmektedir. Dönüşümlü voltamogramların sonuçlarına uygulanan Nichelson-Shain testine göre, maddelerin elektrokimyasal indirgenmelerinden sonra kimyasal bir tepkime oluşmaktadır ve bu tepkimede eksenel konumdaki ligandlar kompleksden ayrılmaktadır. Böylece her üç indirgenme sonunda Pt(II)-Pt(n) sistemi içeren Pt2(C4H3N2S)4 binükleer kompleksi meydana gelmektedir. Maddelerin oksitlenme tepe noktalan beklendiği gibi birbirlerine yatandır. Elektroliz hücresi içerisinde yürütülen maddelerin elektrokimyasal indirgenme ve bunu takip eden yükseltgenme tepkimeleri elektroliz sırasında ölçülen elektron soğurma spektrumları ile izlenmiş ve spekttrumlardaki değişimler kaydedilmiştir. Spektroelektrokimyasal sonuçlar göstermektedir ki her üç maddenin indirgenmesi sonrasında aynı spektrum elde edilmektedir ki bu her üç maddenin de indirgendiğinde aynı maddeyi verdiği anlamına gelmektedir. Maddelerin yükseltgenmeleri de aynı şekilde elektron soğurma spektrumu ile takip edilmiş ve yükseltgenme sonrasında başlangıç maddelerinin spektrumları elde edilmiştir. Bu da indirgenme sırasında kompleksten ayrılan eksenel ligandlann yükseltgenme sırasında tekrar eksenel konumdaki yerlerine geri döndüklerini göstermektedir İndirgenme sonucu oluşan ürün çözeltiden ayrılarak tetkikleri yapılmıştır. Element analiz sonuçlarına göre bu ürün Pt2(C4H3N2S)4'tir. Maddenin *H NMR ve 13C NMR spektxumlarının başlangıç maddelerinin spektrumlarıyla benzerlik göstermesi Pt2(C4H3N2S)4 kompleksinin oluşumuna ait ikinci bir kanıttır. Ayrıca vnbu maddenin dikloroetan içerisinde alınan elektron soğurma spektrumu indirgenme tepkimesi sonunda elde edilen spectrum ile aynıdır. Her bir maddenin değişik bir değerde indirgenme tepe noktasının olmasının nedeni maddelerin HOMO ve LUMO'larının farklı enerji seviyelerinde olmalarından kaynakanmaktadır ve bu da eksenel konumdaki farklı ligandlann metal atomları ile yaptıkları farklı a ve % etkileşmelerinden kaynaklanmaktadır. Anahtar Kelimeler: Binükleer Platin(ni, EH) Kompleksleri, Binükleer Platin(II,II) Kompleksi, Dönüşümlü Voltametre, Spektroelektrokimya, Elektron Soğurma Spektrumu vııı