Synthesis and characterization of carbonyl-tungsten(0) complexes of [N,N'-bis(ferrocenylmethylene)ethylenediamine]


Tezin Türü: Yüksek Lisans

Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye

Tezin Onay Tarihi: 2005

Tezin Dili: İngilizce

Öğrenci: CÜNEYT KAVAKLI

Danışman: SAİM ÖZKAR

Özet:

oz [N,N'-BİS(FERROSENMETİLEN) ETÎLENDÎAMİN] LÎGANDININ OLUŞTURDUĞU KARBONİL-TUNGSTEN(O) KOMPLEKSLERİNİN SENTEZİ VE KARAKTERÎZASYONU Kavaklı, Cüneyt Yüksek Lisans, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Saim Özkâr Haziran 2005, 64 sayfa Bu çalışmada, iki ferrosen birimi içeren ve ikidişli bir ligant olan N,N'- bis(ferrosenilmetilen)etilendiamin molekülü benzende geri soğutucu altında ferrosen karboksaldehit ve etilendiaminin kondenzasyon tepkimesiyle hazırlandı. Molekül İR, 'H-, 13C-, UV-VIS, ve Kütle spektroskopi teknikleri yardımıyla tanımlandı. Daha sonra, bu ikidişli ligant pentakarbonil(bistrimetilsililetin)tungsten(0) ile tepkimeye sokuldu. Diklorometanda gerçekleştirilen ligant yerdeğiştirme tepkimesi, tetrakarbonil[N,N'-bis(ferrosenilmetilen)etilendiamin]tungsten(0) kompleksinin oluşumu ile sonuçlandı. Bu yeni kompleks, çözelti ortamından turuncu kristaller şeklinde izole edilebildi ve element analizi, İR, Raman, UV-VIS, MS, lH- ve 13C- NMR spektroskopileri ile tam olarak tanımlandı. İkidişli N,N'- bis(ferrosenilmetilen)etilendiamin ligandı, metal atomuna iki cis konumundan bağlanarak görünürde oktahedral geometriye sahip olan tungsten kompleksini oluşturdu. vıTetrakarbonil[N,N'-bis(ferrosenilmetilen)etilendiamin]tungsten(0) kompleksinin elektrokimyası dönüşümlü voltametri, UV-VIS spektroskopi ile kombine edilmiş sabit potansiyel elektrolizi ile çalışıldı. Dönüşümlü voltametride bir tersinmez ve üç tersinir yüksel tgenme gözlendi. Bunlardan, tersinmez olanı ve tersinir olan yükseltgenmelerden biri tungstene, diğer iki tersinir yükseltgenmenin de merkez demir atomlarına ait olduğu gözlendi. Tungsten kompleksinin oluşmasından sonra, iki ferrosen grubunun birbiri ile elektronik iletişime geçtikleri bulundu. N,N'-bis(ferrosenilmetilen)etilendiamin ligandı, ayrıca fotokimyasal olarak oluşturulan pentakarbonil(tetrahidrofu.ran)tungsten(0) ile de reaksiyona sokuldu ve pentakarbonil[N,N'-bis(ferrosenilmetilen)etilendiamin]tungsten(0) kompleksi, tetrakarbonil[N,N'-bis(ferrosenilmetilen)etilendiamin]tungsten(0) kompleksinin oluşumu yolundaki ara kompleks olarak elde edildi. Kırmızı renkteki bu kompleks, İR, !H- ve 13C-NMR spektroskopileri ile tam olarak tanımlandı. W(CO)5(BFEDA) kompleksinin W(CO)4(BFEDA) kompleksine halka kapanma mekanizmasıyla dönüşümü İR spektroskopisi ile izlendi. Anahtar Kelimeler: Ferrosen, Tungsten, Elektrokimya, Etilendiamin, Diimin. vıı