Substitution kinetics of cyclooctadiene in tetracarbony (cyclooctadiene) molybdenum (zero) by tetraalky diphasphinedisulfide
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 1997
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: ÖZKAN ÖZTÜRK
Danışman: SAİM ÖZKAR
Özet:öz TETRAKARBONİL(SİKLOOKTADÎEN)MOLİBDEN(SIFIR)'DAKİ SİKLOOKTADİEN'İN TETRAALKİLDİFOSFİNDİSÜLFÜR İLE YER DEĞİŞTİRME KİNETİĞİ Özkan ÖZTÜRK Yüksek Lisans, Kimya Böümü Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Saim Özkâr Ocak 1997, 60 Sayfa Siklooktadien'inMo(CO)4(rı2'2-COD)'dentermalolarak tetrametildifosfindisülftir (TMPS) ve tetraetildifosfmdisülfur (TEPS) ile yerdeğiştirme kinetiği FTTR-Spektroskopisi ile çalışıldı. 2'2 Başlangıç ve ürün kompleksleri, Mo(CO)4Cn ' -COD), Mo(CO)4(TMPS) ve Mo(CO)4(TEPS), ÎR- ve NMR Spektrometreleri ile tanımlandı. Mo(CO)4(rı2:2- COD)'nin Mo(CO)4(TMPS) veya Mo(CO)4(TEPS)'e dönüşmesi, CO-gerilme titreşim bandlanndaki değişme gözlenerek takip edildi. Reaksiyon hızı, giren ligandın aşın miktarları kullanılarak hesaplandı ve bu hızın sanal birinci derece kinetiği gösterdiği anlaşıldı. Reaksiyon hızının giren TMPS veya TEPS ve çıkan COD ligandlanna bağlıolduğu anlaşıldı. Gözlenen reaksiyon hızı, giren ligandın miktarı artırıldığında artmakta, çıkan ligandın miktarı artırıldığında ise azalmaktadır. Kinetik sonuçların değerlendirilmesinden sonra, mekanizmada hızı belirleyen basamağın iki metal olefin bağından birinin kırılması olduğu anlaşıldı. Siklooktadien'in Mo(CO)4(îi2:2-COD) kompleksinden TMPS veya TEPS üe yer değiştirme reaksiyonu için molar aktivasyon entalpisi ve entropisi değerlerleri, reaksiyonları, dört değişik sıcaklıkta, 20, 25, 30, 35 °C, ve en az on kat giren ligand konsantrasyonunda yapılarak hesaplandı. Anahtar kelimeler: Tetrametildifosfindisülfur (TMPS), Tetraetildifosfindisülfur (TEPS), Karbonil, Molibden, 1,5-Siklooktadien, Kinetik, Yer değiştirme.