Investigation of pyrrole end capped polytetrahydrofuran graft copolymers via mass spectrometry
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 2001
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: CEREN ÖZDİLEK
Danışman: LEVENT KAMİL TOPPARE
Özet:ÖZPIROL UÇLU SONLANDIRILMIŞ POLİTETRAHİDROFURAN AŞI KOPOLİMERLERİNİN KÜTLE SPEKTROMETRE TEKNİĞİ İLE KARAKTERİZASYONU Özdilek, Ceren Yüksek Lisans, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Levent Toppare Ortak Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Jale Hacaloğlu Haziran 2001, 88 sayfa Bu çalışmada, pirol halkası ile sonlandırılmış politetrahidrofuran matriksleri pTHFl ve pTHF2 (pTHFl:tek pirol uçlu, pTHF2: çift pirol uçlu); p- toluensulfonat dopantlı polipirol, PTS-PPy, ve polypirol/politetrahidrofuran aşı kopolimerleri; PTS-PPy/pTHFl ve PTS-PPy/pTHF2 örneklerinin ısıl bozunum mekanizmaları ve ürünleri piroliz kütle spektrometre tekniği kullanılarak incelenmiştir. Verilere göre her iki pTHF de rastlantısal kırılma ve depolimerizasyon mekanizmalarma göre bozunmaktadır. Bozunum ürünleri hidrojen transfer reaksiyonları ile kararlı duruma geçmektedir. Dopantın yüksek sıcaklıklardaki bozunumu, dopant ve polimer arasındaki güçlü bir etkileşim olduğunu göstermektedir.öte yandan pirol halkasındaki kırılma ve yüksek polipirol oligomerlerinin ürünler arasında bulunmayışı polipirolün ağsı yapısını doğrulamaktadır. Buna ek olarak tüm piroliz sıcaklıklarında süregelen H20 ve CO2 oluşumu, pirol yapısının sulu ortamdaki elektroliz sırasında oksidasyona uğradığını göstermektedir. Karakteristik polipirol ve dopant piklerinin ısıl oluşum profilleri incelendiğinde, PTS-PPy/pTHFl ve PTS-PPY arasında büyük benzerlikler gözlenmiştir. Farklı ısıtma hızlarında yapılan deneylerde elde edilen iyon verimi - sıcaklık eğrileri ve ürünlerdeki benzerlik polipirol ve dopantın ısıl bozunumlarının pTHFl'in varlığından etkilenmediğini kanıtlamıştır. PTS-PPy/pTHF2 örneğinde ise; polipirole ve dopanta ait iyon verimi - sıcaklık eğrileri PTS-PPy'dekilerden ciddi anlamda farklıdır ve bu farklılık her İM ısıtma hızındaki deneyler için geçerlidir. Ayrıca, PTS-PPy ve pTHF2 kaynaklı ısıl bozunum ürünlerinin aynı sıcaklık aralığında görülmeleri homojen bir kopolimerin oluştuğuna işarettir. PTS-PPy/pTHFl ve PTS- PPy/pTHF2 örneklerinin her ikisinde de pTHF kaynaklı ürün piklerinde büyük değişiklik olduğu görülmektedir. Düşük piroliz sıcaklıkları ve/veya hızlı ısıtma programında ürün piklerinin erken gözlenişi, çok düşük molekül ağırlıklı polimerlerin varlığına bağlıdır. Bu tür bir davranış, pTHFl ve pTHF2 polimer matrikslerinin pirol elektropolimerizasyonu sırasında parçalanması ile açıklanmaktadır. Sonuç olarak, pTHF zincirlerinin kararlı yapısının elektrokimyasal sentez sırasında tümüyle değiştiği Önerilebilir. Anahtar sözcükler: polipirol/politetrahidrofuran, piroliz kütle spektrometresi, iletken polimerler.