Substitution kinetics of tetracarbonyl (n4-1,5-cyclooctadiene) molybdenum (0) by bis (diphenylphosphino) methane
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 1993
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: AYŞİN TEKKAYA
Danışman: SAİM ÖZKAR
Özet:öz TETRAKARB0NİL(nA-1,5-SİKLOOKTADİEN)MOLİBDENUM(0) İLE BİS(DİFENİLFOSFİNO)METAN'IN YERDE?İŞTİRME KİNETİ?İ Ayşin TEKKAYA Yüksek Lisans Tezi, Kimya Ana Bilim Dalı Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Saim Özkar Nisan, 1993, 75 sayfa Mo(CO)4(n4-COD) kompleksindeki 1,5-siklooktadienin (COD) bis(difenilfosfino) metan (DPPM) ileyerdeğiştirmesinden, Mo(CO)4(DPPM) elde edildi. Bu reaksiyonun kinetiği FTIR spektroskopisi yardımıyla çalışıldı. Başlangıç maddesi Mo(CO)4(COD) ve ürün Mo(CO)4(DPPM) hazırlandıktan sonra NMR ve İR spektroskopi yardımıyla tanımlandı. Her iki kompleks için de, CO-gerilme titreşimlerine ait molar soğurma katsayısısaptandı. Gözlenen hız sabitinin, sıcaklık, giren ligandın (DPPM) ve çıkan ligandın (COD) derişimine bağlı değişimi incelendi. Kinetik verilerin değerlendirilmesinden önesürülen mekanizmada, Mo-olefin bağlarından birinin kırılmasının, hız belirleyen basamak olduğu görüldü. Önerilen bu mekanizmadan bir hız bağıntısı elde edildi. Bazı ara ürünlerin yapısını açıklayabilmek için tek dişli sigma verici bir ligand olarak bilinen P(OCH3)3 kullanıldı. Kütle dengesi hesaplarından, oluşan ürünün miktarında önemli bir azalma olmadığı gözlendi. Bu, yerdeğiştirme reaksiyonu süresince kayda değer bir bozulmanın olmadığını gösterir. Değişik sıcaklıklardaki, kinetik çalışmalardan reaksiyonun aktivasyon enthalpisi (AH ) ve aktivasyon entropisi (AS ) hesaplandı. Anahtar Kelimeler: Bis(difenilfosfino)metan, Karbonil, Kinetik, Molibden, Siklooktadien, Yerdeğiştirme Bilim Kodu: 405.01.01 vı