Substution kinetics of (narbornadiene) in tetracarbonly (norbarnadiene) molybdenum (o) by 2,2'-bipyridine
Tezin Türü: Yüksek Lisans
Tezin Yürütüldüğü Kurum: Orta Doğu Teknik Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Türkiye
Tezin Onay Tarihi: 1998
Tezin Dili: İngilizce
Öğrenci: ESER (KARAKURT) OKAN
Danışman: CEYHAN KAYRAN İŞÇİ
Özet:oz TETRAKARBONİL(ti22NORBORNADİEN)MOLİBDEN(0) KOMPLEKSİNDEKİ NORBORNADİEN LİGANDEVIN 2,2'-BİPİRİDİN İLE YERDEĞİŞTİRME KİNETİĞİ Okan (Karakurt) Eser Yüksek Lisans Tezi, Kimya Bölümü Tez Yöneticisi: Doç. Dr. Ceyhan Kayran Ocak, 1997, 57 sayfa Mo(CO)4(r|2:2-nbd) kompleksindeki norbornadien (nbd) ligandının 2,2'- bipiridin (2,2'-bipy) ile yerdeğiştirmesinden, Mo(CO)4(2,2'-bipiridin) kompleksi elde edildi. Bu termal tepkimenin kinetiği Perkin Elmer FTIR spektroskopisi yardımıyla çalışıldı. Başlangıç maddesi, Mo(CO)4(T]2:2-nbd) ve ürün, Mo(CO)4(2,2'- bipiridin) hazırlandıktan sonra İR ve 'H ve 13C-NMR spektroskopisi yardımıylakarakterize edildi. Her iki kompleks için CO-gerilme titreşimlerine ait molar soğurma katsayıları hesaplandı. Kinetik çalışma sabit sıcaklık hücresi içinde gerçekleşti ve belirli zaman aralıklarında İR spektrumları alınıp soğurma bandlarındaki değişimler incelendi. Gözlenen hız sabitinin giren ligandın (2,2'-bipiridin) ve çıkan ligandın (norbornadien) derişimine bağlı değişimi incelendi. Kinetik verilerin değerlendirilmesinden bir mekanizma önerildi ve metal-olefin bağlarından birinin kırılmasının hız belirleyen basamak olduğu görüldü. Önerilen bu mekanizmadan bir hız bağıntısı elde edildi. Giren ligandın 10 kat fazla olduğu ortamda değişik sıcaklıklardaki kinetik çalışmalardan, tepkime aktivasyon entalpisi (AH*) ve aktivasyon entropisi (AS*) hesaplandı. Aktivasyon parametreleri giren ligandın 60 kat fazla olduğu ortamdada belirlendi. IR sonuçlarını mukayese edebilmek için kinetik çalışma giren ligandın (2,2'-bipy) 10 kat fazla olduğu ortamda, değişik sıcaklıklarda (35-50°C) çalışıldı ve aktivasyon parametrelerinin hata sınırları içinde mukayese edilebilir olduğu gözlendi. Anahtar Kelimeler: 2,2'-bipiridin, Karbonil, Kinetik, Molibden, Norbornadien, Yerdeğiştirme. vi